5年内3次MVP
普霍尔斯的打击(2006)
2005年队友劳伦受伤，普霍尔斯从第三棒被调回到第四棒，本赛季两名明星外野手赖瑞·沃克和雷吉‧桑德斯（英语：Reggie Sanders）加入打线，他们两人比起前几年在前面棒次的费南多‧维纳（英语：Fernando_Viña）有更高的上垒率，而大家在垒上有人时畏惧普霍尔斯的威力，结果创下职业新高的97次保送[17]。本季普霍尔斯只有因为脚跟伤到错过了一场比赛[18]，而在各项打击数据中，打击率.330排在第二、41发本垒打排在第三、117分打点是并列第二、以及国联最高的129得分。普霍尔斯在本赛季季末达成了生涯200轰，是史上第三年轻达成的球员（输给欧特和马修斯），以场次而言则是第二（输给基纳）。这是他连续第四年进入MVP决选，凭借著红雀连两年国联最佳的百胜战绩，普霍尔斯击败了国联本垒打和打点双冠王安德鲁·琼斯以及打击王德瑞克·李，得到了生平第一次MVP奖项。普霍尔斯在本季季后赛两个系列赛皆有出色表现，不过红雀打线其他人被奥斯华为主的太空人投手群封锁，在国联冠军赛止步。
2009年普霍尔斯参加全明星赛本垒打比赛
2006年在本赛季开始前的3月代表多米尼加共和国参加举行的国际棒球2006年世界棒球经典赛。然后开幕赛之后就以前所未有的速度快速累积本垒打和打点。在四月结束时普霍尔斯的整体攻击指数高达1.4，到了五月结束时仍超过1.2，此时他51场出赛打击率.315、25发本垒打和65分打点的成绩。开始有人认为普霍尔斯今年会击出75发本垒打跟200分打点，超越贝瑞·邦兹73发本垒打的纪录。但随后从本赛季开始之前就有的腰痛恶化，导致6月4日普霍尔斯进入伤兵名单休息至22日，在六月大量缺赛以及八月低潮的情况下两个月仅有7轰，最后没能达成单季50轰。本季普霍尔斯打击率.331、49发本垒打和137分打点的成绩，其中本垒打与打点是普霍尔斯生涯新高的成绩，但最后MVP票选中，输给了单季58轰（1930年威尔森的56轰以来，这是国联第一次出现没有禁药问题的人超过这个成绩）和149打点双冠王的霍华德，即使普霍尔斯本季打击三围还稍高于霍华德。不过普霍尔斯在季后赛维持高档状态，帮助红雀队取得了2006年世界大赛的胜利，是个人生涯第一枚冠军戒指。
2007年普霍尔斯在赛季因左小腿疼痛的困扰造成了打击的低迷、打击率.327、32发本垒打103分打点低于本身平均的成绩。这年他在MVP票选中跌至第九，是生涯至此最差的名次。
2008年、留下了联盟第二高的.357打击率、37发本垒打116分打点的成绩。红雀队在赛季结束时排名分区第四、普霍尔斯击败了本垒打与打点的二冠王莱恩·霍华德、自2005年以后第二次获得了MVP[19]。
因为右肘的手术、2009年举行的春季2009年世界棒球经典赛拒绝参加[20]。但、在常规赛季主场从一开始就大量击出了本垒打。6月结束前打击率.332、30发本垒打77分打点的纪录、6月结束前30发本垒打在MLB是史上第十人[21]。6月30日普霍尔斯在赛后的新闻发布会表示“我要说、在2006年最初的两个月最是惊人。30发本垒打我不知道是因为何故、这在当时是很可怕的”[22]。圣路易斯举行的全明星赛的球迷投票、仅次于肯·小葛瑞菲历代2位5,397,374票的票数[23]。全明星比赛开始之前、美国总统巴拉克·奥巴马担任开球投手、普霍尔斯担任捕手[24]。在全明星赛普霍尔斯3打数并没有安打。球季下半年步伐有所下滑、普霍尔斯赢得了全垒打王。本垒打之外的得分（124）、上垒率（.443））、长打率（.658）、垒打数（374）、故意四坏球（44、历代5位）各项数据在联盟都是顶级。从初登场以来打击率3成30发本垒打100分打点已经连续9年达成、和卢·贾里格并列纪录。2年连续、普霍尔斯第3次获得了MVP。得到了第一的满票、这是2002年邦兹以来7年第一次、历代15人的壮举。连续两次MVP仅次于邦兹[25]。
第十年2010年开幕战（与辛辛那提红人）5打数3安打2发本垒打3分打点、2003年一直持续至今当选全明星赛成员（结果2打数没安打）。然后8月15日与芝加哥小熊的比赛普霍尔斯击出了第30发本垒打、实现自新人初登场以来连续十年30发本垒打。11天之后、8月26日与华盛顿国民的比赛击出了本赛季第34发本垒打、2010年在本赛季中继西雅图水手退休的肯·小葛瑞菲纽约洋基艾力士·罗德里奎兹之后MLB史上第三年轻达成400发本垒打的球员。9月11日与亚特兰大勇士的比赛打出了3分打点、连续10年100分打点的纪录达成。最终本赛季打击率.312、达成连续十年打击率3成30发本垒打100打点的纪录。同时42发本垒打、118分打点是国联的本垒打王跟打点王双冠王。115得分、38次故意四坏保送在全大联盟第一。然而，生涯首次包办了一垒手金手套以及银棒奖的普霍尔斯，在MVP票选中输给了带领红人在国中击败红雀封王，进入本世纪第一次季后赛的另一名一垒手沃托。
2011年2月16日、红雀队对普霍尔斯提出了9年1亿9500万美元的契约合同、普霍尔斯则希望有10年的契约、双方没有达成协议[26]。春季集训开始没有签订合同，表示赛季期间不会和球队谈判，直到本赛季结束后成为自由球员投入市场发挥。同年6月19日、与皇家队的比赛因为防守补位时和二垒手跑垒员贝特密（Wilson Betemit）相撞、导致左前臂骨折[27]。上半季的比赛普霍尔斯陷入了低潮、受伤的影响导致出场数有所下降，普霍尔斯第2度没入选进明星赛，在明星赛前首次打击率没破3成。直到9月17日，打击率才首度超过3成，但并没能稳定维持，打击率一直在3成上下振荡。例行赛最后一场开打前，他带着0.2996的打击率和98分打点进场，本场比赛他第一打席便敲出带有打点的安打，打回本季第99分打点的同时让打击率再次突破三成，此时他选择留在场上继续挑战100分打点的纪录，没想到接下来四次打击没有建树，连带赔掉了刚达成的三成打击率，最后赛季结束时的成绩打击率0.299、37发本垒打、以及99分打点。打击率和打点两项皆是普霍尔斯生涯最低的成绩，纪录没能延续下去。上垒率、长打率、二垒打也都是生涯最低的成绩。然而他迅速振作，没把季赛时的“低迷”（该年MVP票选第五为其生涯当时第二差的名次）带到季后赛，他在季后赛三个系列赛攻击指数皆突破0.9，包含2011年世界大赛第3场比赛3打席连续本垒打的纪录，成为继1977年的雷吉·杰克逊以来、34年的首次壮举。最后球队赢得了系列的胜利、季后赛攻击指数突破1的普霍尔斯得到了第二个世界大赛冠军戒指，不过国联冠军赛跟世界大赛表现更加疯狂的佛里斯（这两个系列赛攻击指数突破1.4）带走了两个系列赛MVP的奖项。
普霍尔斯在世界大赛系列之后的FA、除了红雀队以外寻求其他的球队、迈阿密马林鱼、芝加哥小熊多支球队据报道，都表现出了浓厚的兴趣。12月6日包括红雀，马林鱼提供了超过2亿美元以上的契约[28]。普霍尔斯被视为可能选择红雀或者马林鱼。